Ako se u sintezi alkil poliglikozida koriste masni alkoholi koji sadrže 16 ili više atoma ugljika po molekulu, rezultirajući proizvod je rastvorljiv u vodi samo pri vrlo niskim koncentracijama, obično DP od 1,2 do 2. U daljem tekstu se nazivaju alkil poliglikozidi nerastvorljivi u vodi. Među ovim alkil poliglikozidima, nepolarne karakteristike su dominantne zbog dugog alkil lanca. Oni se ne koriste kao surfaktanti, već se prvenstveno koriste kao emulgatori u kozmetičkim formulacijama.
Opažena reakcija glukoze sa dodekanolima/tetradekanolima se uveliko primjenjuje na sintezu alkil poliglikozida nerastvorljivih u vodi, kao što su cetil/oktadecil poliglikozidi. Reakcije katalizirane kiselinom odvijaju se na sličnim temperaturama, pritiscima i molarnim omjerima između sirovina. Međutim, zbog njihove niske rastvorljivosti, ove proizvode je teže rafinirati i izbjeljivati kao paste na bazi vode. Važno je proizvoditi proizvode sa niskim sadržajem i svijetlom bojom direktno nakon koraka reakcije, čime se izbjegava daljnja obrada.
Najvažniji neželjeni nusprodukt je poliglukoza. Žućkasto-smeđe je boje i stoga značajno pogoršava boju. Osim toga, prisustvo visokih koncentracija poliglukoze otežava koncentriranje reakcijske smjese destilacijom, jer se poliglukoza vrlo brzo razgrađuje kako temperatura raste. To u konačnici također narušava performanse.
Budući da se brzina stvaranja polidekstroze značajno povećava pri kraju reakcije, reakcija se prerano završava na oko 80% konverzije glukoze snižavanjem temperature i neutralizacijom katalizatora. Kako bi se osigurala ujednačena i ponovljiva kvaliteta proizvoda, koristi se online analiza za precizno praćenje transformacije. Pri završetku, nereagirana glukoza je prisutna kao suspendirana čvrsta tvar i može se lako ukloniti naknadnom filtracijom. Nakon uklanjanja glukoze, proizvod sadrži približno 1-2q polidekstroze, koja je emulgirana u vrlo fine kapljice. Odabirom odgovarajućeg pomoćnog sredstva za filtriranje, polidekstroza se može potpuno ukloniti u drugom koraku filtracije.
Ovim postupkom se dobija proizvod koji u suštini ne sadrži glikozu i polidekstrozu, a sadrži 15 do 30% dugolančanih (C16/18) alkil poliglikozida i 85 do 70% masnog alkohola (C16/18-OH). Budući da proizvod ima povišenu tačku topljenja, obično se prodaje kao čvrsta supstanca u obliku pahuljica ili peleta.
Visoki nivoi dugolančanih alkohola su prihvatljivi jer mnogi kozmetički losioni sadrže velike količine istog alkohola. Stoga se alkil poliglikozidi mogu direktno koristiti kao alkil poliglikozidi/masni alkoholi.
Relativno noviji tipovi alkil poliglikozida nerastvorljivih u vodi sadrže oko 500% alkil poliglikozida i 500% masnih alkohola. U ovom slučaju, dio masnog alkohola se uklanja vakuumskom destilacijom, a termička razgradnja se suzbija održavanjem temperature i vremena zadržavanja što je moguće nižim. (Slika 7) Ovaj koncentrovani tip proizvoda značajno proširuje opseg primjene alkil poliglikozida nerastvorljivih u vodi.